實驗表明,測量時不斷刮磨金屬表面,則金屬的電勢劇烈向負方向移動,也就是修整金屬表面可引起處在鈍態(tài)金屬的活化。即證明鈍化現(xiàn)象是一種界面現(xiàn)象。它是在一定條件下,金屬與介質(zhì)相互接觸的界面上發(fā)生變化的。電化學鈍化是陽極極化時,鈍化劑,金屬的電位發(fā)生變化而在電極表面上形成金屬氧化物或鹽類。
鈍化原理其鈍化的機理可用薄膜理論來解釋,即認為鈍化是由于金屬與氧化性物質(zhì)作用,表面鈍化,作用時在金屬表面生成 一種非常薄的、致密的、覆蓋性能良好的、牢固地吸附在金屬表面上的鈍化膜。這層膜成獨立相存在,通常是氧化金屬的化合物。它起著把金屬與腐蝕介質(zhì)完全隔開的作用,防止金屬與腐蝕介質(zhì)接觸,從而使金屬基本停止溶解形成鈍態(tài)達到防腐蝕的作用。
另一方面,鈍化處理,界面層中的氫離子也要向陰極遷移,溶液中的負離子(包括OH-)向陽極遷移。結(jié)果,鹽城鈍化,陽極附近有OH-離子和其他負離子富集。隨著電解反應(yīng)的延續(xù),處于緊鄰陽極界面的溶液層中,電解質(zhì)濃度有可能發(fā)展到飽和或過飽和狀態(tài)。于是,溶度積較小的金屬氫氧化物或某種鹽類就要沉積在金屬表面并形成一層不溶性膜
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