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工業(yè)芴的精制方法之溶劑結晶原理:
結晶過程中成核現象占有舉足輕重的地位。成核形式可分為三種:初級均相成核,初級非均相成核和二次成核。溶液在不受外來因素作用情況下自發(fā)地產生晶核的現象,稱為初級均相成核或自發(fā)成核。在外來物體,例如來自大氣的微塵,攪拌,誘導下的成核現象,稱為初級非均相成核,二者統(tǒng)稱為初級成核,在溶液中含有被結晶物質的晶體的條件下出現的成核現象,9-芴甲基琥珀酰亞氨基碳酸酯批發(fā),稱為二次成核。
結晶過程的重要特征是產品純度得以提高。晶體是化學性質均一的固體,當結晶時,溶液中溶質因其溶解度與雜質的溶解度有所不同而得以分離,或兩者的溶解度雖然相差不大,但晶格不同,彼此“格格不入”也就相互分離了,所以原始溶液雖含雜質,結晶出來的固體則相對比較純潔。
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工業(yè)芴精制方法評價:新溶劑結晶法
初始原料芴純度為 95.4%,經過四級操作,產品芴純度可達99.5%以上,且單步收率亦能保持較高水平,在 65%左右,后制得的高純精芴的一次性收率約為 22.88%,如果再把回收芴的數量考慮在內,估計單步收率會大于 85% ,這樣精芴的總收率將高于 50% 。
溶劑的回收量均在 60%以上,溶劑損失量不足 40% 。這些數據充分說明,以新的溶劑結晶法來精制工業(yè)芴是非??尚械?,不僅精制效果好,而且操作簡單 ,每一級操作的分離度均比其他方法高,溶劑回收也較容易,且無“三廢”排放。更重要的是,通過新的溶劑結晶法實驗,基本上搞清了影響工業(yè)芴精制的不良因素,對將來實現類似物系的分離具有一定的指導意義。
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精芴的制取方法:
三相結晶法
將粗芴餾分(290~310℃)再精餾切取 293~297℃的窄餾分,然后冷卻結晶,過濾得粗芴。粗芴用-水重結晶,可得到熔點 113~115℃的芴,純度>95%。該方法提高芴純度有一定限制。另外,溶劑回收也比較麻煩。
鉀熔法:將精餾得到的 292~302℃窄餾分,加 KOH 在 280~300℃下熔融,得到的鉀熔物再用水解法轉化為芴。再精餾切取 292~298℃窄餾分,重結晶后得到工業(yè)芴,該法操作環(huán)境差,不能獲得高純度精芴。
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