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工業(yè)芴的精制方法的實驗原理:
熔融結(jié)晶的分離效率取決于分布系數(shù) K 值。K 定義為當(dāng)固液兩相處于平衡時,固體中的溶質(zhì)濃度 Cs與熔融液中的溶質(zhì)濃度 C l 之比即 K=C s / C l 。K 取決于材料體系的特性,對于確定的體系,除溶質(zhì)濃度很低外,通常 K 值隨濃度而變化。
當(dāng) K<1時,固體排拒溶質(zhì),隨著溶質(zhì)濃度的增加,體系的平衡溫度降低。
當(dāng) K>1時,固體排拒溶劑,隨著溶質(zhì)濃度的增加,體系的平衡溫度升高。
當(dāng) K=1時,則表示一個純物質(zhì)體系。
(*此時溶質(zhì)是指固相中的雜質(zhì)或次要組分而溶劑則指被提純的組分)
熔融結(jié)晶過程中影響雜質(zhì)分配的主要變量是液相中的混合程度和凍凝速率,重要的是要達到足夠的混合以助長雜質(zhì)擴散離開固液界面進入主體液體(指熔體)過高的凍凝速率和過冷的介質(zhì)溫度都會降低分離程度。
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工業(yè)芴的精制方法:
三相結(jié)晶法中水的作用:
⑴控制著擴散在水相和溶劑相中的晶體的晶核形成與成長,使它達到要求的均勻的尺寸,不致過大而夾帶雜質(zhì)。
⑵有助于增加液固比,從而便于帶有晶體的母液輸送和處理。
⑶依據(jù)密度差,使母液與晶體分離。
由于加入的水還起到造液劑的作用,溶劑的需要量就只取決于雜質(zhì)的含量,可以用低的溶劑消耗量達到高的產(chǎn)品收率。所溶解的雜質(zhì)留在有機溶液相中,離心后浮在水層上,而已凈化的晶體沉在水層下,除去水層后就能獲得好的產(chǎn)品。
實踐證明:凡是以異構(gòu)物或沸點接近的物質(zhì)作為雜質(zhì)的有機化學(xué)產(chǎn)品,用三相結(jié)晶法提純是很有效的,可以顯著地提高晶體產(chǎn)品的純度和收率。
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工業(yè)芴精制方法評價:新溶劑結(jié)晶法
初始原料芴純度為 95.4%,經(jīng)過四級操作,產(chǎn)品芴純度可達99.5%以上,且單步收率亦能保持較高水平,在 65%左右,后制得的高純精芴的一次性收率約為 22.88%,如果再把回收芴的數(shù)量考慮在內(nèi),估計單步收率會大于 85% ,這樣精芴的總收率將高于 50% 。
溶劑的回收量均在 60%以上,溶劑損失量不足 40% 。這些數(shù)據(jù)充分說明,以新的溶劑結(jié)晶法來精制工業(yè)芴是非常可行的,不僅精制效果好,而且操作簡單 ,每一級操作的分離度均比其他方法高,溶劑回收也較容易,且無“三廢”排放。更重要的是,通過新的溶劑結(jié)晶法實驗,基本上搞清了影響工業(yè)芴精制的不良因素,對將來實現(xiàn)類似物系的分離具有一定的指導(dǎo)意義。
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